銻礦的發(fā)現(xiàn)，約于公元前18世紀在匈牙利曾發(fā)現(xiàn)的小銻塊，但在很長時間，人們并未真正地認識這種金屬。1556年德國冶金學(xué)者阿格里科拉(G.Agricola)在其著作中敘述了用礦石熔析生產(chǎn)硫化銻的方法，但將硫化銻誤認為銻。1604年德國人瓦倫廷(B.Valentine)記述了銻與硫化銻的提取方法。18世紀已用焙燒還原法煉銻，1896年制出電解銻。1930年以后，銻礦鼓風(fēng)爐熔煉法成為生產(chǎn)金屬銻的重要方法。60～70年代發(fā)展了多種揮發(fā)熔煉和揮發(fā)焙燒方法。
中國是世界上發(fā)現(xiàn)、利用銻礦較早的國家之一。據(jù)《漢書食貨志》記載：“王莽居攝，變漢制，鑄作錢幣均用銅，淆以連錫”�！妒酚洝酚涊d：“長沙出連錫”。秦墓出土文物的秦代箭，經(jīng)光譜分析含銻，由此可知中國對銻的利用很早，當時不叫銻，而稱“連錫”。明朝末年(1541年)發(fā)現(xiàn)了世界最大的銻礦產(chǎn)地——湖南錫礦山，但當時把銻誤認為錫，故錫礦山以此得名，至清·光緒16年(1890)經(jīng)化驗始知是銻。光緒23年(1897)，創(chuàng)辦“積善”廠，為錫礦山最早的銻煉廠，使我國的“連錫”轉(zhuǎn)入銻生產(chǎn)的時代。1908年湖南華昌公司從法國引進揮發(fā)焙燒法，開始用此法煉銻。隨著機械制造業(yè)的興起，銻的用途和需求量擴大，繼開發(fā)錫礦山之后又先后開發(fā)了湖南桃江板溪、新邵龍山、桃源沃溪等地銻礦，使湖南銻業(yè)居全國之首。接著，黔、滇、桂等省區(qū)也相繼開采一些銻礦。從1908年以后數(shù)十年間，中國產(chǎn)銻量常占世界總產(chǎn)量50%以上，僅就錫礦山自1912～1935年間的銻品產(chǎn)量占世界產(chǎn)量的36.6%，占全國的60.9%。1942年中國著名的有色金屬冶金學(xué)家，世界最早的銻冶金專家之一王寵佑與美國人霍德森(Hodson)共同取得飄浮熔煉——氣態(tài)還原熔煉的專利權(quán)。
新中國成立之后，對銻礦進行了大規(guī)模的地質(zhì)勘探和開發(fā)，并發(fā)展了硫化銻精礦鼓風(fēng)爐揮發(fā)熔煉。我國銻礦儲量和產(chǎn)量均居世界首位，并大量出口，生產(chǎn)高純度金屬銻(含銻99.999%)及優(yōu)質(zhì)特級銻白，代表著世界銻業(yè)先進生產(chǎn)水平。
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