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鈣的生產(chǎn)工藝 | |
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雖然鈣是金屬,且在地殼中含量排名第五(占地殼總質(zhì)量的3%),但是純鈣的活性大,很容易氧化成二價離子的各式化學(xué)變化(在熱水中即會產(chǎn)生反應(yīng)),因此鈣并沒有實際的“鈣礦”,要制造純金屬鈣,或是挖掘含鈣礦物,通常會取用屬于非金屬礦產(chǎn)的石灰?guī)r等。 鈣的制備主要有還原法、電解法和鈣精煉。由于金屬鈣的活潑性非常強,過去主要用電解熔融氯化鈣或氫氧化鈣才能制成,近幾年還原法逐漸成為生產(chǎn)金屬鈣的主要方法。 1 還原法 還原法是使用金屬鋁在真空和高溫下還原石灰,再經(jīng)精餾而得鈣。還原法通常用石灰石為原料,經(jīng)燒成氧化鈣,以鋁粉作還原劑,將粉碎的氧化鈣與鋁粉按一定比例混合均勻,壓制成塊,在0.01真空和1050~1200℃溫度下反應(yīng),生成鈣蒸氣和鋁酸鈣。 其反應(yīng)式是:6CaO+2Al→3Ca+3CaO·Al2O3 還原出來的鈣蒸氣在750~400℃下結(jié)晶。結(jié)晶鈣再在氬氣保護下熔融鑄錠,得到致密的鈣錠。 2 電解法 較早的電解是接觸法,后來改進為液體陰極法電解。接觸法電解是拉特瑙于1904年首先應(yīng)用的。所用的電解質(zhì)為CaCl2和CaF2的混合物。電解槽陽極用碳素如石墨等作內(nèi)襯,陰極用鋼制成。電解析出的鈣漂浮在電解質(zhì)表面,同鋼制陰極接觸而冷凝在陰極上。隨著電解的進行,陰極相應(yīng)提升,鈣在陰極形成一個胡蘿卜形的棒狀物。接觸法生產(chǎn)鈣的缺點是:原料消耗大,金屬鈣在電解質(zhì)中的溶解度高,電流效率低,產(chǎn)品質(zhì)量差(含氯1%左右)等。 液體陰極法是以銅鈣合金(含鈣10%~15%)作為液體陰極,石墨電極作陽極。電解析出的鈣沉積在陰極上。電解槽槽殼用鑄鐵制作。電解質(zhì)是CaCl2和KCl的混合物。選擇銅作液體陰極的合金成分是因為銅鈣相圖中在高鈣含量區(qū)域內(nèi),存在著非常廣泛的低熔點區(qū)域,可以在低于700℃制取含鈣60%~65%的銅鈣合金。同時由于銅的蒸氣壓小,在蒸餾時容易分離。此外,含鈣60%~65%的銅鈣合金的密度 |
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