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這就是“熵增加原理”，它表明：在孤立或絕熱系統(tǒng)中，系統(tǒng)的熵永不減少，對可逆過程（d s = 0）熵不變；對不可逆過程，“熵”是增加的（d s > 0）。這樣我們就有了判斷過程演化方向和限度的準(zhǔn)則：在孤立系統(tǒng)中或絕熱系統(tǒng)中進(jìn)行的一切不可逆過程都向熵增加的方向演化，直到“熵”函數(shù)達(dá)到最大值為止，在孤立或絕熱條件下，系統(tǒng)自發(fā)的由非平衡態(tài)趨于平衡態(tài)的過程，正是一種“熵”增加的過程，平衡態(tài)就是對應(yīng)最大熵。一定的外部條件，確立系統(tǒng)一定的平衡態(tài)，最大“熵”也是指在一定的條件下的最大。例如原先在容器角落的濃集氣體分子，會自動地?cái)U(kuò)散到整個容器，直到氣體均勻分布在容器里，在擴(kuò)散進(jìn)程中“熵”是逐步增加的，均勻分布對應(yīng)最大熵。
如圖所示，高溫?zé)釒霻1與低溫?zé)釒?T2之間用一金屬桿相連，兩者之間就會發(fā)生熱傳導(dǎo)，若傳導(dǎo)熱量Q，高溫?zé)釒臁办亍弊優(yōu)椤鱏1= < 0；低溫?zé)釒祆刈優(yōu)椤鱏2= >0，高溫?zé)釒�、�?dǎo)熱桿、低溫?zé)釒�，�?gòu)成一個孤立系統(tǒng)，它的總熵變?yōu)椤鱏=△S1+△S2 =（1/T2-1/T1）>0；足見熱傳導(dǎo)是一個不可逆過程，這個過程使得熵增加。
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