早在公元前3700年埃及人就已用錫。公元前1800年，中國就有了青銅制品。我國商代后期是青銅器極盛的時(shí)代，是青銅工藝發(fā)展的第一個(gè)高峰。1939年出土于河南安陽武官村的我國著名的司母戊大鼎，就是這個(gè)時(shí)期的產(chǎn)物，重達(dá)875kg的司母戊大鼎是我國目前出土青銅器中最大的，也是世界青銅器中所罕見的。
云南個(gè)舊早在公元前就已開采錫礦。清朝乾隆以來，錫業(yè)漸興，迄清末民初，錫業(yè)大盛。據(jù)海關(guān)記錄，從1889年至1939年，個(gè)舊共出口錫300766t。廣西、湖南產(chǎn)錫歷史也較長，據(jù)載，宋元豐元年產(chǎn)錫2321898斤，其中賀州年產(chǎn)錫878950斤。大廠在宋朝采銀，至清初采錫。
本世紀(jì)以來，我國一些重要的錫礦區(qū)都做過一些程度不等的地質(zhì)調(diào)查。比較重要的有：1898～1910年M.Lecrele及J.Deprat、1914年丁文江對(duì)個(gè)舊的調(diào)查；1934～1940年孟憲民等對(duì)個(gè)舊進(jìn)行了1∶5萬～1∶1萬地形地質(zhì)和坑、硐地質(zhì)調(diào)查；1941年顧功敘等在個(gè)舊老廠進(jìn)行了電法物探試驗(yàn)。1941～1949年李四光等對(duì)廣西富(川)賀(縣)鐘(山)作過礦區(qū)及區(qū)域地質(zhì)調(diào)查；1945年謝家榮著《湘桂交界富賀鐘江砂錫礦記要并泛論中國錫礦之分布》。孟憲民等對(duì)湖南香花嶺錫礦床也作過調(diào)查，1936年著有《湖南臨武香花嶺錫礦地質(zhì)》。
新中國成立以后，為了滿足我國錫工業(yè)發(fā)展的需要，開展了大規(guī)模的普查勘探工作。50年代首先對(duì)個(gè)舊錫礦進(jìn)行勘查，至50年代中期就探明了一系列大、中型砂錫礦床，60年代提交了老廠、松樹腳等幾個(gè)原生錫礦勘探報(bào)告。廣西大廠錫礦也于1955年開始工作，從前人開采老峒和“三條小礦脈露天”著手，找到一系列大而富的錫多金屬礦床。50年代還開展了廣西富賀鐘和廣東海陸豐以砂錫為主的普查勘探工作，很快探明了工業(yè)儲(chǔ)量。隨著1∶20萬和1∶5萬區(qū)域地質(zhì)調(diào)查、礦產(chǎn)普查的開展和物化探方法的廣泛應(yīng)用，60年代以來不僅在一些老礦區(qū)及外圍不斷有新的發(fā)現(xiàn)，還發(fā)現(xiàn)了一些新的錫礦區(qū)、帶和新的錫礦類型，如80年代查明的滇西錫礦帶(其中西盟等錫礦已投入開發(fā))、80年代發(fā)現(xiàn)和評(píng)價(jià)的首例大型斑巖型錫礦——廣東信宜銀巖錫礦。
經(jīng)過40多年的地質(zhì)調(diào)查和普查勘探工作，我國已形成了以個(gè)舊、大廠和平桂為骨干的錫礦工業(yè)基地，成為世界首要的錫生產(chǎn)大國。
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