人類利用螢石已有悠久的歷史。１５２９年德國礦物學家阿格里科拉（Ｇ.Ａｇｒｉｃｏｌａ）在他的著作中最早提到了螢石，１５５６年他在研究螢石的過程中，發(fā)現(xiàn)了螢石是低熔點的礦物，在鋼鐵冶煉中加入一定量的螢石，不僅可以提高爐溫，除去硫、磷等有害雜質，而且還能同爐渣形成共熔體混合物，增強活動性、流動性，使渣和金屬分離。１６７０年德國玻璃工人契瓦哈特（Ｓｅｌｅｗａｎｈａｒｄｔ）偶然將螢石與硫酸混在一起，發(fā)生化學反應，產(chǎn)生了一種具有刺激性氣味的煙霧，從而引起人們對螢石化學特性的重視。１７７１年瑞典化學家杜勒（Ｓｃｈｅｅｌｅ）將螢石和硫酸作用制成了由氫元素和一個不知名元素化合而成的酸，同時還發(fā)現(xiàn)這種酸能蝕刻玻璃。１８１３年法國物理學家安培（Ａｍｐｉｒｅ）把這種不知名的元素定名為氟元素，取其第一個字母“Ｆ”為元素符號，列入元素周期表第二周期第七族，屬于鹵族元素。１８８６年法國化學家莫桑（Ｍｏｉｓｓａｎ）首次從螢石中分離出氣態(tài)的氟元素，揭示出螢石是由鈣元素和氟元素化合組成的礦物，定名為氟化鈣（ＣａＦ２）。后來化學家們又研制了氟化鋁（ＡｌＦ２）、冰晶石（Ｎａ３ＡｌＦ６）等助熔劑，為煉鋁工業(yè)開辟了新的時代。
螢石的開采大約是１７７５年始于英國，到１８００年至１８４０年間美國的許多地方也相繼開采，但大量開采乃是在發(fā)展和推廣平爐煉鋼以后。
我國是螢石資源豐富，開發(fā)利用歷史悠久的國家。１９１７年首先在浙江新昌－武義一帶由當?shù)剞r民進行少量開采，其后開采范圍不斷擴大，至１９３０年，浙江省就有２１個縣開采螢石，年產(chǎn)量達１.２萬t，其次在遼寧、內蒙古、河北等省區(qū)也有少量開采。在此其間均是民采小礦，沒有正規(guī)的螢石礦山。１９３８年浙江被日軍占領，到１９４５年被日軍掠奪的浙江螢石超過３０萬t。與此同時，內蒙古的喀喇泌旗大西溝螢石礦也開始開采，采出礦石達１０多萬t。解放以后，隨著經(jīng)濟建設，特別是鋼鐵工業(yè)、煉鋁工業(yè)、建材工業(yè)和氟化工業(yè)的發(fā)展，各行各業(yè)對螢石的需求大幅度增長。１９５０年４月１６日建立了浙江省氟礦辦事處，恢復浙江武義地區(qū)螢石礦山生產(chǎn)。生產(chǎn)螢石省區(qū)，由新中國成立前的３～４個，發(fā)展到如今全國近３０個，建設了一大批螢石礦山，并已形成３００萬～４００萬t生產(chǎn)能力。
我國螢石礦產(chǎn)不僅開采歷史悠久，而且礦產(chǎn)地質調查工作亦早。１９３２年５月間浙江省礦產(chǎn)調查所派出地質技師燕春臺調查了浙江武義一帶２４處螢石礦床共３８個礦體露頭，并撰寫了《武義氟礦資源調查報告》。
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