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釩礦提釩工藝技術
http://www.elbaloto.com 時間:2023/9/16 11:05:24 來源:本站原創(chuàng) 點擊次數(shù):1212

    釩在地殼中的含量大約是地殼分量的0.02%,散布較廣,但渙散。含釩礦藏已發(fā)現(xiàn)的就有70多種,其間的綠硫釩礦、釩云母礦和釩鉛鋅礦等含釩氧化物高達8-20%,釩鈦磁鐵礦含釩檔次低,一般含v2o5為0.2-1.4%,但它的儲量最多,國際儲量在400億噸以上,是提取釩的首要質料。
    全球的釩鐵磁鐵礦和釩資源恰當豐厚,已查明國際釩鐵磁鐵礦的儲量為400億噸以上,且會集在少數(shù)幾個國家,有前蘇聯(lián)、美國、我國和南非,首要賦存于釩鈦磁鐵礦、磷塊巖礦、含鈾砂巖和粉砂巖型礦床中。此外還有許多釩賦存于鋁土礦和含碳質的原油、煤、油頁巖和瀝青沙中。
    據(jù)美國礦藏局統(tǒng)計資料標明,按現(xiàn)在挖掘規(guī)劃,已探明的釩資源可繼續(xù)挖掘150年,且會集散布在南非洲、亞洲、北美洲等區(qū)域,(南非占47.0%,前蘇聯(lián)占24.6%,美國占13.1%,我國占9.8%,其他國家總和占小于6%)。
    釩具有杰出的可塑性和可鍛性,常溫下可制成片、拉成絲和加工成箔。但少數(shù)的雜質,特別是空隙元素(如碳、氫、氧、氮)會顯著影響釩的物理性質。如釩含氫0.01%時引起脆變,可塑性下降;含碳2.7%時其熔點升高到2458。K。釩的熔點高,硬度大,電阻率高,呈弱順磁性,線脹系數(shù)小,釩的彈性模量密度和鋼附近,可用作結構材料。
    釩是重要的戰(zhàn)略物資之一,首要用于冶金工業(yè),作為合金元素增加劑,改進鋼材的結構、功能,進步強度和耐性,次之與鈦制成具有高溫高強度合金,再次之是化學工業(yè),以釩的氧化物形狀,用作出產催化劑、觸媒等等。
    國外釩的提取基本上是從副產品中收回的,如南非、芬蘭、前蘇聯(lián)等國家是從釩鈦磁鐵礦煉鐵中收回,美國大部分釩是鉀釩鈾礦及磷鐵礦中收回,加拿大是從焚燒石油焦搜集的塵中收回,少數(shù)國家還從石煤中提取釩。總歸,國際上釩首要是從釩鈦磁鐵礦中收回的,現(xiàn)在從釩鈦磁鐵礦收回的釩,每年約為7萬噸左右,約占總產量的 %。
    釩的產品分為初級產品、二級產品和三級產品。初級產品包含含釩礦藏,精礦、釩渣、作廢的粹的廢催化劑,作廢觸媒和其他殘渣。二級產品包含v2o5,也可所以一種可用的工業(yè)產品,即出產硫酸的觸媒和粹用的催化劑。三級產品包含釩鐵、釩鋁合金、鉬釩鋁合金、硅錳釩鐵合金及釩化合物,其間釩鐵是最為重要釩材料,它占釩消費量的85%。各國釩鐵標準可分為50-60%和70-85%的二類。
    我國釩工業(yè)起步于20世紀50年代,1958年康復并擴建錦州鐵合金廠提釩車間,以承德大廟含釩鐵礦精礦為提釩質料,1960年今后我國的其他提釩廠相繼建成投產,70年代攀枝花鋼鐵公司建成投產,從此我國的釩工業(yè)便進入一個新的歷史時期,至80年代中已成為國際首要產釩國家之一,能出產各種釩制品,釩的推廣運用也取得較快的開展。
    從含釩質料提取純釩化合物的技能,視質料不同而有所差異。釩鈦磁鐵礦、釩鐵精礦、含釩石煤、石油渣、釩鈾礦、釩磷鐵礦等等,現(xiàn)分述收回技能。
    一、 釩鈦磁鐵礦提釩技能:
    釩鈦磁鐵礦提釩能夠概括為火法和濕法兩大類;鸱鞒棠軌蛱幚砗C檔次低的質料,能夠經(jīng)過火法富集,然后處理收回,也稱之為簡接法;濕法流程具有流程短、收回率高的長處,但要求處理的質料含釩檔次相對較高,也稱之為直接法。
    1.火法工藝流程
    將選出的釩鐵精礦參與高爐或電爐煉鐵,礦石中的釩大部分進入鐵水中,將含釩鐵水送入轉爐吹煉成鋼,釩高度富集在表面渣中,即釩渣,釩渣再經(jīng)破碎、焙燒、浸出、過濾即得到V2O5 。這是前蘇聯(lián)、挪威和南非等國所選用的辦法。我國也選用相似的辦法收回釩。
    2、濕法工藝流程
    選用含釩鐵精礦加芒硝制團、焙燒、水浸,使釩酸鈉進入溶液,再加硫酸使之轉化為V2O5沉積,過濾后直接得到V2O5,水浸后的球團用于煉鐵質料。
    南非海威爾德公司是西方國家一起運用以上兩流程(即生鐵—釩渣流程和焙燒浸出流程)的典型比如。
    生鐵—釩渣流程
    含釩鐵精礦
    料倉配料
    回轉窯預復原
    含鈦爐渣 煉鐵
    暫存堆積未處理 含釩鐵水
    板坯 氧氣 吹煉 出售
    鋼水 頂吹煉鋼 半鋼 釩渣
    鋼坯 出產V2O5
    焙燒浸出流程
    含釩鐵精礦
    H2O 芒硝(堿或Na2SO4)NaCl
    配料制團
    鈉化氧化焙燒1000℃
    水浸
    過濾 銨鹽
    球團 溶液
    煉鐵 過濾 H2SO4
    廢液
    廢液 V2O5
    含釩鐵精礦或釩渣的浸出首要化學反響為
    (1)4FeO.V2O3+4Na2CO3+5O2=8NaVO3+2Fe2O3+4CO2
    (2)4FeO.V2O3+8NaCl+5O2=2Fe2O3+8NaVO3+4Cl2
    (3) 4FeO.V2O3 +8NH4Cl +5O2=2Fe2O3+8NH4VO3+4Cl2
    (4)2NaVO3+H2SO4=V2O5 + Na2SO4+H2O
    (5)2NH4VO3+H2SO4=V2O5 + (NH4)2SO4+H2O
    3、生鐵—釩渣流程主體設備
    ① 首要視煉鐵的主體設備,曾經(jīng)蘇聯(lián)煉鐵主體設備是高爐,挪威、南非等國則是電爐。
    ② 吹煉:不同國家選用的設備也不相共同
    a. 底吹轉爐提釩:前蘇聯(lián)丘索夫聯(lián)合公司是將含釩鐵水裝入底吹轉爐吹煉,在煉半鋼進程氧化表面構成含釩渣,釩渣經(jīng)破碎、焙燒、水浸收回V2O5,然后煉成釩鐵。從精礦到釩鐵、釩的總收回率為60%左右。
    b.頂吹轉爐雙聯(lián)提釩:前蘇聯(lián)下塔吉爾鋼廠則用頂吹轉爐將含釩鐵水吹成半鋼和釩渣。就鐵水到釩渣釩的收回率達92%—94%。我國的承鋼、馬鋼和攀鋼也用該法出產釩渣,釩的收回率為80%—88%。
    c.高爐鐵水霧化法提釩,該法實際上是將含釩鐵水傾入中間缸,然后進霧化器,經(jīng)霧化反響之后,使釩由V2O3氧化成V2O5、 V2O4 、V2O3的混合物流入半鋼缸,半鋼面上構成釩渣。該法由我國攀鋼首要實驗成功并投入出產運用的,并且是我國釩渣出產的首要辦法,釩的氧化率達85~90%,收回率為73.6%,半鋼收回率為93.9%。該法的首要長處是:爐齡長(最高爐齡已達12000爐)、處理才干大(可達366噸/時)、可半接連化出產、設備簡略、操作簡略。
    d.曹式爐提釩:我國馬鋼曾用槽式爐吹煉提釩,槽式爐才干為70T/h,實驗的首要技能目標,釩的氧化率達88.5~95.2%,釩的收回率為81.3~90.49%,半鋼率90.20~94.1%,出產目標不如實驗目標。該法的長處是能接連出產、設備簡略、出產本錢低,缺陷、釩渣含鐵高、釩收回率還欠低。因而現(xiàn)在已停止運用,需求進一步完善,仍不失可供挑選的好辦法之一。
    4、焙燒浸出流程設備
    濕法流程即焙燒浸出流程的中心首要是使釩氧化然后轉化構成水可溶性的釩酸鹽,選用何種焙燒設備,完成其意圖。
    a. 南特殊特臘廠,所運用釩鈦磁鐵礦成分: Fe 50~60%,V2O5 2.5% ,TiO2 8~20%, Al2O31~9%, Cr2O31%, 選用回轉窯焙燒完成氧化和轉化。
    b. 前蘇聯(lián)和澳大利亞阿格紐克拉夫有限公司都選用歡騰爐焙燒使97~98%的釩轉化可溶性釩而被浸出。
    c. 芬生奧坦馬基,運用原礦成分Fe40%,TiO215.5%,VO26%(V2O5:0.71%)原礦制團,在豎爐焙燒和轉化, 轉化率達80~90%。
    二、鉀釩鈾礦和磷鐵礦收回釩技能
    1、 美國釩的出產供應商處理的質料的以鉀釩鈾礦石、鈾鉬釩礦和磷鐵礦石為主,鉀釩鈾礦的化學式為:K2(VO2)2(V2O8)" 3H2O或K2O" 2UO2" V2O5" 3H2O。最近澳大利亞西部伊利里的鈣結石樂巖中發(fā)現(xiàn)大型鉀釩鈾礦,我國陜西、湖南區(qū)域也發(fā)現(xiàn)釩鈾共生礦。國際上最大的礦冶公司——美國聯(lián)合碳化物公司從鉀釩鈾礦石出產釩的工藝流程是焙燒、浸出、沉積、復原和再浸出。該法釩鈾浸出率別離為70~80%和90~95%,其流程如下:
    鉀釩鈾礦
    6~9%NaCl 鈉化氧化焙燒 (多膛爐850℃ φ5m.8層)
    1~2%Na2CO3
    急冷
    浸出
    H2SO4 浸出液中和煮沸
    PH:3
    NaOH或NH3 沉積PH7 釩濾液
    濾餅 沉積
    Na2CO3 或NaCl 復原熔化 釩化含物
    H2O 浸出 釩溶液
    含鈾沉積物收回鈾
    酸法和堿法浸出含釩溶液,可用離子交換法、溶劑萃取法、或挑選性沉積法進行別離提純。該公司年產V2O8454噸,V2O51360噸。
    2、 釩鐵礦的處理與鉀釩鈾礦有所不同,釩鐵礦運用真空揉捏和焙燒爐,先將礦粉與鹽混合,送揉捏機揉捏成條、堵截,焙燒浸出提純沉積后得V2O5。
    3、 釩磷鐵礦的處理
    釩磷鐵礦電爐出產單質磷和磷肥的副產品(含釩磷鐵)用來作提釩質料,美國的克爾麥吉(KerrMeGee)化學公司所用的含釩磷鐵含釩3.26%~5.2%,磷24.7%~26.6%,鐵59.9%~68.5%,鉻3.4%~5.7%,鎳0.84%~1.0%。
    先將含釩磷鐵磨至粒度小于0.42mm,配入1.4倍純堿和0.1倍的食鹽在回轉窯中770~800℃下焙燒,釩便轉變成水溶性的鈉鹽,焙砂在沸水中浸出,釩、鉻、磷均溶入浸出液,過濾后濾液結晶折出磷酸鈉晶體,粗磷酸鈉可再行純化直至產品合格。磷酸鈉結晶母液含磷>0.98g/L,可參與適量CaCl2,使其以磷酸鈣(Ca PO4)沉積,然后水解收回釩,隨后往母液中參與以沉積。此工藝的釩、鉻和磷的收回率別離能夠到達85%、65%和94%。
    三、含釩褐鐵礦收回釩技能
    含釩褐鐵礦五氧化二釩含量為0.5~2.5%,F(xiàn)e20~40%,SiO230~65%.
    礦石首要由針鐵礦、赤鐵礦和脈石組成。脈石以石英為主,其次是泥質還有少數(shù)的絹云母。釩在褐鐵礦中沒有呈獨立礦藏存在,而是以離子型吸附狀況存在于鐵和泥質中。處理的準則流程是:破碎 球磨 焙燒 浸出 沉積Nu4VO3 或V2O5。
    研討標明褐鐵礦V2O5含量不同,釩的轉化率受礦石組分的影響,其間首要影響要素是礦石CaO的含量,跟著的CaO的含量增加,影響釩的轉化,焙燒溫度的進步能進步釩的轉化率。不同含釩礦石,最高轉化率的溫度是有差異的。
    四、含釩石油渣提釩技能
    一般講,原油和石油砂都含有釩,雖然有些國家至今仍未把油含釩列為釩資源,但這些原油確是釩的潛在資源,全球的石油中釩的含量改動很大,委內瑞拉、墨西哥、加拿大和美國原油含釩為220~400ppm,是全球石油含釩量較高的少數(shù)幾個國家。
    美國、日本、德國、加拿大和俄羅斯等國家從石油渣,石油灰中提釩,提釩的終究產品首要是V2O5,但也能夠直接煉成釩鐵。提取的辦法許多,首要依據(jù)質料成分或性質上的差異,挑選不同的工藝。
    1、 從石油會集收回釩技能
    委內瑞拉的原油經(jīng)過裂化處理得到石油焦含0.4%V,石油焦用作蒸氣鍋爐的燃料,焚燒后煙塵用電收塵器收塵,塵含V2O5達15%,作為收回釩的質料。收回辦法是將搜集煙塵直接酸浸,經(jīng)過濾濾液加次(NaClO4)將釩氧化成五價,濾液由蘭色變黃色后,加NH3調PH由0.3至1.7,使釩以銨鹽方式沉出,然后枯燥鍛燒得V2O5或V2O5熔化鑄片。流程圖:
    石油焦塵埃 酸
    浸出
    濾液 殘渣
    NaClO4氧化 沉積 調PH 洗刷
    濾塊 殘渣 洗液
    拋棄
    烘干
    鍛燒 V2O5
    首要化學反響:酸浸工序: V2O5+6HCl 2VOCl2+3H2O+Cl2 或V2O5+2H2SO4 VOSO4+2H2O
    NaClO4氧化: VOCl2+NaClO4 NaVO3+2NaCl+Cl2VOSO4+NaClO4 NaVO3+NaSO4+Cl2
    沉積鍛燒 NaVO3+NH4Cl NH4VO3+NaCl2NH4VO3 V2O5+2NH3+H2O
    2、 從煉油渣中收回釩技能
    美國Amax和CRI Ventures公司就是處理煉油渣、歸納收回釩、鉬、鈷、鎳和鋁。他們處理的工藝:煉油渣與燒堿混合磨礦進行加壓浸出,在高溫和加壓下氧化,硫轉化硫化物,碳氫化合物大部分分化,釩、鉬溶入溶液,經(jīng)過濾別離,從溶液收回釩鉬;蚴驮覰a2CO3或NaCl配料后,在硫化物和硫酸鹽存鄙人進行電爐熔煉,取得釩渣和鎳锍。釩渣首要慣例處理辦法制取工業(yè)V2O5。美國是20世紀80年代末開端用石油渣,石油灰為質料出產釩的,現(xiàn)在仍然是該質料出產釩的最大出產國。
    五、石煤提煉釩技能
    在普查磷礦時意外地發(fā)現(xiàn)了石煤含有釩,進而發(fā)現(xiàn)石煤中還有鈾、銅和鎳等金屬和非金屬60多種,就當時的技能水平而言,具有挖掘和商業(yè)價值的只要釩。我國的石煤資源非常豐厚,估計石煤中釩的總儲存量為釩鈦磁鐵礦中釩總儲存量的七倍。但石煤中含釩檔次各礦相差甚大,F(xiàn)在條件下石煤含釩超越0.8%,才有挖掘價值。美國內華達州含釩頁巖分為風化頁巖(V2O30.93%)和碳質頁巖(V2O50.84%)。我國石煤資源會集在南邊各省,現(xiàn)有釩的廠20多家,年產量為2500~3000噸,本錢2.5~30萬元/噸。
    石煤提釩選用加食鹽焙燒、浸出、萃取、沉積的出產工藝。含釩碳質頁巖是用于燒鍋爐或液態(tài)化床發(fā)電的脫碳焚燒,在焚燒進程中釩富集在煙灰中,富集釩煙灰加NaCl或Na2Co3進行化焙燒,使釩轉變?yōu)樗苄缘腘aVO3和Na2V2O5.
    4FeOV2O3+4Na2CO3+5O2=4Na2OV2O5+2Fe2O3+4Co2
    NaCl+1/2O2= Na2O+Cl2
    Na2O+V2O3=2NaVO3
    用熱水浸出鈉化焙燒產品,釩酸鈉和偏釩酸鈉便溶于熱水而與大部分不溶雜質別離,含釩浸出液經(jīng)提純和別離,產出釩的純化合物。
    美國內華達對含釩頁巖提釩流程:
    頁巖
    ↓
    破碎、枯燥
    ↓
    焙燒
    ↓ H2O
    殘渣←弱酸浸出 H2SO4
    NH3 ↓
    浸出液除硅 PH值由2.5調至5
    ↙ ↘
    硅渣 含釩溶液 PH5調回PH3
    ↓
    萃取(三級)
    萃取有機相 萃取廢液
    ↓
    再生萃取 ←二級反萃 ←NaCO3 溶液
    有機相 ↓
    含釩溶液
    ↓
    NH4Cl →釩酸銨沉積
    ↓
    過爐、洗刷、枯燥→廢液
    ↓
    制品
    闡明:除硅需將溶液調至PH值5,但萃取別離又需將溶液PH從頭調回至PH3,用的萃取劑是混合十三胺(DITDA),偏釩酸胺煅燒脫后能夠得到V2O5。
    在我國,已建有從含釩石煤中提取釩的工廠,各廠依據(jù)其資源特色開發(fā)出具有必定特色的提釩工藝流程,他們的準則流程是:
    石煤提釩的準則流程
    石煤破碎、磨礦
    ↓
    加水→配料←NaCl
    ↓
    成球
    ↓
    平窯焙燒
    ↓
    水浸
    ↙ ↘ ↙H2SO4或HCL
    浸出渣 浸出液
    ↙ ↘
    粗釩 廢水
    ↓
    NAOH → 堿熔
    ↓ NH4CL
    水溶
    ↙ ↘
    廢水
    ↓
    熱分化
    ↓
    五氧化二釩
    石煤提釩的新工藝有:1.石煤加食鹽,歡騰焙燒—酸浸—離子交換法。2.石煤無鹽焙燒—酸浸—溶劑萃取法。3.酸浸—中間鹽提釩
    新工藝的所謂新,會集在二個環(huán)節(jié)上,首要是焙燒所選用的爐型,由平窯焙燒轉而運用歡騰爐,回轉窯,豎爐等,成果是豎爐的操作條件不簡略操控,轉化率不穩(wěn)定,勞動條件差,未能在工業(yè)上取得大規(guī)劃運用;剞D窯廣泛運用于釩渣的鈉化氧化焙燒,但石煤含硅(SiO2)較高(65%--68%),在焙燒進程中簡略呈現(xiàn)粘窯、結圈、影向回轉窯正常操作和釩的轉化率,故不宜作為石煤焙燒設備,作為石煤焙燒設備最好是歡騰爐。
    其次的環(huán)境是溶液的處理,除已有的化學沉積法外引證了離子交換法和溶劑萃取技能,因為新技能的引證,能夠帶來技能目標的進步,削減廢水的處理,視操作的差異,或許影響加工本錢。
    六、廢催化劑和觸媒的提釩技能:
    釩的化合物具有杰出的催化功能,即它自身不參與化學反響,但在它的參與下,可加快反響的進行。用釩化合物與其載體作成的能改動某些化學反響速率,而自身又不參與反響的化學試劑,稱之為催化劑。釩催化劑(V2O5?NH4VO3)替代鉑用于出產硫酸,使SO2 轉化為SO3。在石油工業(yè)中,釩首要用做裂解催化劑(VS),以及脫硫劑。在橡膠工業(yè)中,用乙烯和的交聯(lián)合成橡膠的催化劑(VCl4);瘜W工業(yè)上的氧化成馬來 酐,蔡氧化成酞酐的釩催化劑(NH4VO3)等等。特別是化學工業(yè)和石油工業(yè)運用過的廢釩催化劑數(shù)量較大,是很好的釩二次資源,不只能夠從中收回許多的釩,并且一起收回鎳、鉬等價金屬。
    1. 石油裂解用廢催化劑(VS)的收回技能
    廢硫化釩催化劑經(jīng)焙燒得到產品,能夠選用高溫浸法,釩廢質料在參與壓煮器中,473。K溫度下用1—14MOL/L濃度的壓煮4小時,釩酸銨便溶于中,經(jīng)過爐別離后,將釩酸銨濾液的溫度降至323。K,便分出釩酸銨結晶,結晶漿液經(jīng)過濾、水洗、枯燥后,在473--873。K溫度下煅燒,便得到V2O3,結晶的母液回來浸出循環(huán)運用。
    除以上辦法外,也能夠用堿浸出從這種釩廢猜中收回釩,用NaOH或Na2Co3溶液在363--378。K溫度下浸出1-6個小時,然后過濾別離,在浸液中通入和二氧化碳,堅持298--308。K溫度,按1MOL釩參與1.5—5MOL量,并將溶液PH 調至6—9。經(jīng)處理,堅持308。K,便能夠沉積出釩硫銨。濾液送解吸器,用蒸氣驅逐液體中的NH3和CO2,然后回來浸出,釩硫銨處理同前。
    2. 從原油脫硫用的廢催化劑的收回技能:
    廢催化劑在1073。K溫度下進行氧化焙燒,先制得含釩10.88%,鉬5.49%,鈷2.03%,鎳1.94%,鋁35.48%的焙燒料,然后按150g焙燒猜中參與300ml含溶液NaOH15%的溶液,在333。K溫度下拌和浸出3小時,浸出料液在323。K溫度下過濾,浸出液由323。K降至278。K,便分出含釩結晶體,母液回來運用,結晶體經(jīng)水洗、枯燥、煅燒后得到V2O3。
    除此之外,焙燒料也可用酸浸流程,催化劑除釩外,其他有價元素Mo、Ni、Co等都轉入流液,除雜后釩用萃取別離法收回。
    美國AMR是一家從石油裂變廢催化劑提釩大公司,其處理的廢催化劑的量占全美的50%,年處理廢催化劑16000噸,能夠歸納收回1500噸V2O3,1000多噸Mo,400—600噸Ni,110—180噸Co,還有部分Al2O3.
    3、從《制酸廢觸媒(V2O5,NH4VO3)》收回釩技能
    硫酸工業(yè)上用礬觸媒進程中,因為SO2氣體中的AS2O5和觸媒中V2O5構成絡合物,在觸媒的正常操作溫度480攝氏度下該絡合物隨氣體蒸發(fā)掉。蒸發(fā)量占V2O5總量的40—50%,除此以外還有K2SO4和SiO2。新廢觸媒成分如下:
    成分稱號 V2O5 K2SO4 SiO2
    新觸媒成分 9---------10% 20-------------22% 20%
    廢觸媒成分 5---------6% 10------------12% 80%
    因而廢觸媒中的三中首要成分都是名貴資源。廢觸媒的處理,工業(yè)上能夠選用①直接酸浸工藝②化焙燒水浸工藝:
    直接酸浸工藝:為了下降溶液雜質和游離酸,削減酸堿耗費。用兩段逆流浸出,一段為弱酸浸,二段為高酸浸。高酸浸出液參與到新加廢觸媒進行弱酸浸出。二段浸出成果釩浸出率可達88.5-91.1%,浸出渣含V2O5能夠降到0.59%,當進步二段浸出酸濃度到80—100G/T,渣含V2O5可降到0.3%。溶液的凈化選用N235或P204萃取,堿反萃取,用NH4Cl沉,煅燒得到V2O5。
    考慮到直接酸浸液除釩外,還含有許多Fe離子為溶液處理帶來費事。經(jīng)過預焙燒使釩氧化成高價釩,一起使其轉型,削減了提釩的困難。因為廢觸媒自身含有10%硫酸鉀組分,因而氧化焙燒水浸流程可分為不加鈉鹽和加鈉鹽兩種。前者焙燒溫度900攝氏度到達最佳轉化率(~80%)。再高或再低溫度的焙燒,釩的轉化率都不抱負,后者增加5%的Na2CO3在800攝氏度下焙燒2小時,釩的轉化率可達92%,是比較抱負的。
    焙砂進行兩段浸出,即先水浸后酸浸或堿浸,它的特色是先將鉀鹽、鈉鹽和近80%釩水浸進入低酸溶液。這種溶液雜質少,易處理,可收回運用鉀鹽。酸浸或堿浸意圖在于不容于水的釩鹽盡或許多地溶解,以進步釩的收回率。
    溶液中的釩用N235萃取別離,堿返萃,NH4CL沉積,煅燒得V2O5。
    總歸,流程的挑選,要視供應商的現(xiàn)狀,以為鈉化氧化焙燒水浸提釩工藝較好。物料過濾功能好,浸出液中釩呈高價,雜質少,下步釩別離、凈化進程簡略,也能夠直接用NH4CL沉積,省去萃取進程,下降產品加工本錢。
    七.釩鐵出產技能:
    釩和鐵組成鐵合金,首要在煉鋼中用作合金增加劑,高釩釩鐵還用作有色合金的增加劑。常用的釩鐵含釩40%、60%和80%三種,國內外首要選用電爐鋁熱法和硅熱法冶煉釩鐵的工藝,先分述如下:
    1. 鋁熱法:
    電爐鋁熱法冶煉釩鐵的質料,可所以V2O5或賤價氧化釩混合物(V2O4、V2O3等)或釩鐵渣。用鋁作復原劑,在堿性爐襯條件下進行。
    首要反響:V2O5+ AL(豆或粒狀)=V+AL2O3
    V2O4(V2O5)+AL= V+AL2O3
    鋁熱法冶煉釩鐵反響為放熱反響,反響速度快,因而冶煉進程V2O5噴濺丟失嚴峻,為削減丟失,進步釩的收回率,特意將V2O5加工成片狀,一起將鋁粒改為鋁豆,恰當減緩反響,下降放熱量。
    以賤價氧化釩為質料時,則冶煉進程反響速度緩慢,反響熱量合適,削減進程的噴濺。然后進步釩的收回率,一起噸鐵釩節(jié)省了鋁復原劑40—60公斤,釩鐵含釩60—80%,釩的收回率達90—95%。
    2. 硅熱法:
    該法的本質是:片狀V2O5用75%的硅鐵和少數(shù)鋁作復原劑,在堿性電弧爐中,經(jīng)復原,精粹兩個階段煉得合格產品。復原期是把復原劑和V2O5進行硅熱復原。當渣中V2O5 小于0.35%時,即可作為廢渣處理(或作建筑材料用),作為冶煉作業(yè)講,即能夠轉入精粹期,此刻再參與部分V2O5和CaO,用以脫除合金液中過剩的硅、鋁等。當合金成分到達要求即可出渣和出含金,精粹期渣含V2O5達8—12%,此渣可回來冶煉復原期收回。合金液可鑄成圓錠后破碎成制品。此法出產的釩鐵含釩40—60%,釩收率可達98%。
    除此之外,還開發(fā)了高釩鐵、硅釩鐵、硅錳釩鐵、碳化釩、碳氮化釩、氮化釩鐵以及金屬釩等產品,在此不再贅述。
    八、幾點觀點:
    1. 依據(jù)所用的含釩質料有:含釩鐵水,釩鐵精礦,釩渣、釩鈾鐵礦,釩磷鐵礦,含釩石煤,含釩褐鐵礦,含釩石油渣,以及化學石油以及橡膠工業(yè)用過的廢催化劑等。
    2.提取釩的流程遍及都存有:焙燒、浸出與凈化、溶液中釩的提取和提取尾液處理四大過程組成,前兩過程最為重要:
    ①焙燒:含釩質料和Na2CO3 NaCl Na2SO4等鈉鹽混合在回轉窯、豎爐、平窯、多膛爐或歡騰爐,在800—1000。C下進行氧化和轉化,使釩轉變?yōu)閄Na2O?YV2O5以便溶于水。
    單個情況下,含釩質料可加石灰或石灰乳(Ca(0H)2),在上述提取各種爐內進行焙燒,它的意圖與鈉化焙燒正好相反,使鈉轉化為不溶于水,但溶于碳酸鹽溶液,構成釩酸鈣,到達與其他雜質別離的意圖。
    ②浸出:焙燒熟料浸出有:水浸、酸浸、堿浸和碳酸化浸出等四種辦法,水浸時,釩酸鈉進入溶液,酸浸則不同,能夠有三種辦法:A、含釩物料直接酸浸;B、含釩物料經(jīng)焙燒后酸浸;C、含釩熟料經(jīng)水浸之后再進行酸浸,酸浸還能夠適用于處理其他物料,為鉀釩鈾礦、磷釩鐵礦、含釩灰燼、廢釩催化劑等。常用堿浸出劑有NaOH、Na2CO3或兩者混合等,堿浸時還有必要使釩成高價態(tài)才行。氧化劑有氧氣、空氣、富氧空氣,、、次、等。
    溶液凈化:含釩浸出液懸浮物可經(jīng)過弄清除掉Fe、Mn、Si、Al可用中和沉積除掉,可用鈣鹽、鎂鹽沉積除掉P、AS,對高堿度溶液可用電滲析脫鈉、收回堿。
    ③溶液中釩提取:有沉積法、溶劑萃取和離子交換法
    沉積:A、銨鹽沉積:生成(NH4)2V6O16沉積,生成Na2(NH4)4V10O28.11H2O沉積,生成NH4VO3沉積。
    B、水解沉積:加H2SO4,分出赤色釩酸鈣沉積,Na2H2-X.V12O31。
    C、鈣鹽或鐵鹽沉積: 堿性溶液用CaCl2或其他CaO、Na(OH)2沉積出釩酸鈣,或用高鐵鹽沉積出釩酸鐵(XFe2O3?YV2O5?2H2O)。
    溶劑萃。衡C和鈾別離法:用二乙基已基磷酸 磷酸三丁酯及N235
    離子交換:合適處理堿性溶液
    ④尾液處理:五價釩和六價鉻離子游離酸、鹽都是有毒的,有必要處理好才干掃除,工業(yè)上有三種處理辦法:
    A、 復原中和掃除法
    B、 氣體中二氧化硫復原法
    C、 離子交換法
    3、已探明的釩儲量,按現(xiàn)在挖掘規(guī)劃夠150年運用,年產釩量已處在供需平衡狀況,釩的供需改動隨合金鋼產量改動而改動

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