還原法又稱黑灰法,也就是經(jīng)高溫焙燒后,使SrSo4轉(zhuǎn)化成SrCo3。主要化學(xué)反應(yīng)為: SrSo4+2C 1300℃ SrS+2CO2↑(1) SrS+NaCo3 Na2S+SrCo3↓ (2) 或:SrS+Co2 SrCo3↓+So2↑(3) 復(fù)分解法主要是利用純堿或碳酸氫銨與除鈣后的天青石發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),生成粗碳酸鍶。酸溶,精制后再與純堿或碳酸氫銨反應(yīng)生成SrCo3。 復(fù)分解法和還原法二者各有所長(zhǎng)。在產(chǎn)品質(zhì)量方面,二者的差別不大;但就成本而言,由于復(fù)分解法流程長(zhǎng),需要的化工原料多,因而成本比還原法高40%以上。這也許是大多數(shù)廠家選用還原法的主要原因之一。復(fù)分解法最大的優(yōu)點(diǎn)是廢液易處理,這一點(diǎn)是還原法無(wú)法與之相比的。 還原法生產(chǎn)中含硫廢液的污染已引起世界各國(guó)的關(guān)注。前幾年我國(guó)江蘇溧水化工廠曾試驗(yàn)過(guò)用氣提法處理硫氫化銨廢液,收到較好效果;國(guó)外以Co2代替Na2Co3對(duì)SrS精制液進(jìn)行碳酸化,從而避免含硫廢液的產(chǎn)生。目前,仍有若干新的工藝、新的設(shè)備正在試驗(yàn)之中。減少污染是還原法發(fā)展的主要方向之一。 最近國(guó)內(nèi)正在試驗(yàn)的新方法是,利用浸出的方式使SrSo4直接轉(zhuǎn)換成SrCo3,這對(duì)于降低成本,減少污染有極大的吸引力。具體方法是以碳酸鈉溶液作浸出劑,直接浸出天青石精礦。試驗(yàn)所用礦石為天然高品位天青石原礦。原礦經(jīng)破碎,磨礦,篩分成-65+100,-100+150,-150+200,-200+250,-250+325目幾個(gè)級(jí)別,供試驗(yàn)用。試樣中(Ba+Ca)雜質(zhì)含量<1%。浸出試驗(yàn)在0.25L的燒瓶中進(jìn)行。浸出劑Na2Co3濃度為0.2mol,浸出時(shí)間300min,溫度328K,pH8~12。結(jié)果分析表明,浸出產(chǎn)物全部為SrCo3。這種方法目前還處于試驗(yàn)階段。 國(guó)內(nèi)近兩年推出的新工藝主要有鈣法和熱法兩種。 鈣法的主要流程是還原—復(fù)分解一步轉(zhuǎn)化法生成,以氯化鍶為主的黑灰,然后通過(guò)水溶,精制后再與碳酸氫氨反應(yīng),制取SrCo3。主要化學(xué)反應(yīng)為:
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