綜合利用磷石膏的各種技術(shù),都需要控制對使用性能影響最大的雜質(zhì)成分。水洗和石灰中和反應(yīng)處理方法是常用的兩種選擇:水洗是分離和降低磷石膏游離酸性雜質(zhì)的比較理想方法,難題是要產(chǎn)生大量需要二次處理的廢水;石灰中和反應(yīng)處理是降低和去除磷石膏游離酸性雜質(zhì)比較簡單的工藝方法,但需要重視石灰中和反應(yīng)處理的附加影響。 當(dāng)前,出于經(jīng)濟原因的考慮,水洗方法幾乎沒有應(yīng)用于綜合利用磷石膏的工業(yè)生產(chǎn)。石灰中和反應(yīng)處理方法也很少使用。實際綜合利用生產(chǎn)所采用的磷石膏大多是經(jīng)雨水洗滌酸性雜質(zhì)自然稀釋的長期堆積原料。但是,雨水洗滌自然稀釋作用效果又具有很大的不確定性,相應(yīng)綜合利用生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量也具有很大的不確定性。磷石膏可溶性雜質(zhì)是制約磷石膏像天然石膏及其他工業(yè)副產(chǎn)石膏(如脫硫石膏)進行利用的主要原因。 而磷石膏排放標(biāo)準偏低也制約其綜合利用。國家標(biāo)準《磷石膏》GB/T23456-2009規(guī)定了磷石膏的附著水(H2O)、二水硫酸鈣(CaSO4·2H2O)、水溶性五氧化二磷(P2O5) 和水溶性氟(F)等主要控制指標(biāo)。因這些主要控制指標(biāo)訂的太低,給開發(fā)利用和產(chǎn)品使用造成了一定困難。標(biāo)準要求附著水(H2O)≤25 %。這里又出現(xiàn)了幾個問題:其一:綜合利用生產(chǎn)企業(yè)一般不會使用含有這么高濕度的原料。以建筑石膏粉生產(chǎn)為例,含濕度高10%,熱消耗提高50%以上,產(chǎn)量降低50%以上。其二:磷石膏堆放時水分基本不流失的自然保濕率在12%左右,高含濕度排放的磷石膏必然會流失溶有磷、氟等有害游離酸性雜質(zhì)的大量水分,造成環(huán)境污染。其三:高含濕度排放不利于促進磷化工企業(yè)技術(shù)進步。從技術(shù)角度看,將附著水控制在≤15 %是可行的,例如火電廠排放脫硫石膏附著水基本上都小于15 %。也存在非技術(shù)原因,如有些磷化工企業(yè)出于水平衡(例如廢水零排放要求)需要,愿意排放附著水高一些的磷石膏,相當(dāng)于變相排放有害廢水。 標(biāo)準要求,磷石膏二水硫酸鈣含量:一級≥85 %;二級≥75 %;三級≥65%。實際上二水硫酸鈣含量≤75%的磷石膏基本上不能用于生產(chǎn)建筑石膏粉及其制品。還應(yīng)該重視另一個問題,當(dāng)二水硫酸鈣含量相同時,即使磷石膏生產(chǎn)的建筑石膏粉濕強度與天然石膏相同,其干強度也要低20%左右。故標(biāo)準不宜直接套用天然石膏標(biāo)準要求。磷石膏的二水硫酸鈣含量宜最低要求≥78 %。 標(biāo)準還要求水溶性五氧化二磷含量≤0.80 %;水溶性氟含量≤0.50 %。這是一般重點磷化工企業(yè)都可以達到的標(biāo)準。這樣的標(biāo)準要求不利于促進磷化工企業(yè)技術(shù)進步,更不可能促進磷石膏無害化處理排放。即使使用這樣要求的磷石膏原料生產(chǎn)的建筑石膏制品,不僅質(zhì)量指標(biāo)不如天然石膏,石膏制品使用還存在鹽霜、霉變等長期問題。
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