元素符號Pb,灰白色金屬,在元素周期表中屬ⅣA族,原子序數(shù)82,原子量207.2,面心立方晶體,常見化合價(jià)為+2、+4。 鉛是人類較早提煉出來的金屬之一,煉鉛術(shù)和煉銅術(shù)大致始于同一歷史時(shí)期。埃及前王朝時(shí)期(早于公元前3000年)即有用鉛制作的小的人像,美索不達(dá)米亞于烏拉克三期(Uruk Ⅲ,公元前3000年)已用鉛制作小容器或錘成薄片,在烏爾(Ur)遺址曾發(fā)現(xiàn)殘破的鉛質(zhì)水管。但是,直到公元前15世紀(jì)之后,鉛才較常見于巴勒斯坦一帶。 中國古代“鉛”寫作“”。商代(公元前16~前11世紀(jì))中期在青銅器鑄造中已用鉛,西周(公元前11世紀(jì)~前771年)的鉛戈含鉛達(dá)99.75%。在古代,鉛往往被加入銅中成為合金化金屬,還用來制作鉛白[2PbCO3·Pb(OH)2]、鉛丹(Pb3O4)。 北美于1621年開始采煉鉛礦。歐洲于17世紀(jì)開始有大規(guī)模生產(chǎn)鉛的記載。1800年歐洲產(chǎn)鉛約兩萬噸,其中一半產(chǎn)于英國。 資源 鉛的礦物有原生硫化礦和次生氧化礦兩種。硫化礦的主要礦物為方鉛礦(PbS),常和閃鋅礦(ZnS)、輝銀礦(Ag2S)、黃鐵礦(FeS2)等共生。氧化礦主要有白鉛礦(PbCO3)和硫酸鉛礦(PbSO4)。方鉛礦是生產(chǎn)鉛的主要礦物。 世界鉛礦資源較豐富的國家有美國、加拿大、蘇聯(lián)、澳大利亞和墨西哥等。中國鉛礦資源也較多,分布于湖南、廣西、廣東、江西、江蘇、云南、青海、甘肅、陜西等省區(qū),著名的礦山有水口山、凡口、桃林等。 性質(zhì)和用途 鉛是最軟的重金屬,也是比重大的金屬之一,展性良好,易與其他金屬制成合金。 鉛在空氣中表面氧化,生成氧化鉛膜。在潮濕并含有二氧化碳的空氣中,則生成堿式碳酸鉛。這些生成物都能阻止鉛繼續(xù)氧化。鉛是兩性金屬,可形成鉛酸鹽。鉛能和HCl或H2SO4作用,形成幾乎不溶的PbCl2或PbSO4,從而防止鉛繼續(xù)被腐蝕。 鉛廣泛用于制造鉛合金。鉛合金大量用于制造蓄電池極板,鉛管和鉛板用作防腐材料。鉛對X射線和γ射線有良好的吸收性,廣泛用作X光機(jī)和原子能裝置的防護(hù)材料。汽油內(nèi)加入四乙基鉛[Pb(C2H5)4]可提高其辛烷值。用作顏料的鉛化合物有鉛白[2PbCO3·Pb(OH)2]、 鉛丹(Pb3O4)、鉛黃(PbCrO4)、密陀僧 (PbO)等。鹽基性硫酸鉛、磷酸鉛和硬脂酸鉛用作聚氯乙烯的穩(wěn)定劑。 美國1979年用鉛量比例為:蓄電池61%,汽油添加劑12%,顏料6%,彈藥4%,建筑材料3%,電氣2%,其他12%。 由于鉛毒和經(jīng)濟(jì)等原因,某些領(lǐng)域中的鉛,已經(jīng)或即將為其他材料所代替。鉛的售價(jià)有下降的趨勢。1979、1980、1981年倫敦市場鉛的平均價(jià)格分別為54.5、41.2、33.3美分/磅。 70年代末世界鉛產(chǎn)量的80%以上用傳統(tǒng)的燒結(jié)-鼓風(fēng)爐流程生產(chǎn),約10%用鉛鋅鼓風(fēng)爐流程(I.S.P)生產(chǎn),其他生產(chǎn)方法有波利頓(Boliden)電爐、改良膛式爐(BBU)和短窯等。 煉鉛的原料主要是硫化鉛礦,采出的礦石品位一般低于3%,須經(jīng)選礦得到鉛精礦再行冶煉。鉛精礦一般成分為:鉛40~75%,鋅1~10%,硫16~20%,還常含有銀、銅、鉍、砷、銻等伴生或共生金屬。 硫化鉛精礦煉鉛 主要包括燒結(jié)賠燒、鼓風(fēng)爐熔煉等過程 燒結(jié)焙燒 使精礦中的PbS氧化為PbO,并燒結(jié)成塊。燒結(jié)塊含鉛40~50%,含硫低于2%。一部分二氧化硫濃度高的焙燒煙氣可用于生產(chǎn)硫酸。 還原熔煉 將破碎成100毫米左右的燒結(jié)塊配以10%左右的焦炭裝入鼓風(fēng)爐,從爐的下部鼓入空氣或預(yù)熱空氣(250~450℃)或富氧空氣,使焦炭燃燒,保持風(fēng)口區(qū)的溫度在1300℃左右,含有CO的高溫?zé)煔庠跔t內(nèi)向上運(yùn)動(dòng),在此過程中,使?fàn)t料中的氧化鉛還原成鉛,氧化鐵等形成爐渣。液體鉛和爐渣流入爐缸,進(jìn)行分離。鉛液在向下流動(dòng)過程中捕集金、銀、銅、鉍等金屬。所得含鉛約98%的粗鉛,送往精煉。爐渣含鋅高時(shí),經(jīng)煙化爐處理回收鋅、鉛。 粗鉛精煉 分火法精煉和電解精煉;鸱ň珶挼幕ㄍ顿Y省,生產(chǎn)費(fèi)用低,為世界許多煉鉛廠采用;電解精煉除鉍效果好,粗鉛含鉍高時(shí),宜采用電解精煉。 火法精煉 包括:熔析精煉和加硫除銅。熔析是利用銅在鉛中的溶解度隨溫度的降低而減小的特性,降溫除去部分銅,加硫是使銅生成Cu2S進(jìn)一步除去。經(jīng)過這兩段作業(yè),鉛中含銅可降至0.001~0.002%。②堿性精煉除砷、錫、銻。除銅后的鉛液不斷流經(jīng)熔融的氫氧化鈉和氯化鈉,同時(shí)加入硝石 (NaNO3)作氧化劑,使砷、錫、銻分別氧化生成砷酸鈉(Na3AsO4)、錫酸鈉(Na2SnO3)和銻酸鈉(Na3SbO4),溶于氫氧化鈉和氯化鈉的混合熔體中而與鉛分離。③加鋅除銀。加鋅于含銀的鉛液,生成浮于鉛液表面的“銀鋅殼”。銀鋅殼一般比粗鉛含銀高20倍,是提取銀的原料。鉛液中殘存的鋅(0.6~0.7%),可用堿性精煉法或氯化精煉法除去。真空蒸餾除鋅法也已被一些工廠采用。④加鈣、鎂除鉍。在一定溫度下鉍與鈣可生成Bi2Ca3和Bi3Ca,鉍與鎂可生成Bi2Mg3,此法可使鉛中的鉍降至0.01~0.02%。 火法精煉作業(yè)都可在鑄鐵制的精煉鍋內(nèi)進(jìn)行。氧化法除鋅也可使用反射爐。 電解精煉 粗鉛中的銅、錫等雜質(zhì),對電解有害,電解前先用火法初步精煉,以除去銅、錫。電解時(shí)陽極中須含有千分之幾的銻,以便使陽極泥致密而不脫落,故在鑄造陽極前須調(diào)整鉛液中的含銻量。電解以火法初步精煉的粗鉛為陽極,以電解精鉛薄片為陰極,在硅氟酸鉛和硅氟酸溶液中進(jìn)行。電解液一般含Pb2+ 80~120克/升、H2SiF680~100克/升。電解液溫度30~45℃,電流密度160~250安/米2,同極中心距75~110毫米,槽電壓0.45~0.5伏,電流效率約92~98%,每噸陰極鉛的電能消耗為120~160千瓦小時(shí)。 煉鉛新工藝 由于 PbS熔點(diǎn)低而造成的焙燒脫硫困難,要求燒結(jié)機(jī)進(jìn)料含硫保持在5~7%,為此需配入3.5~4倍于原料量的返粉,這就不僅降低了設(shè)備能力,同時(shí)也限制了煙氣二氧化硫濃度的提高,為二氧化硫的回收帶來困難,而且返粉的制備須經(jīng)燒結(jié)塊冷卻、多段破碎、運(yùn)輸、配料等過程,從而加劇了鉛塵和煙氣對環(huán)境的污染。為此,60年代以來,許多國家先后研究了多種直接處理鉛精礦產(chǎn)出粗鉛的新方法,以取代傳統(tǒng)的燒結(jié)機(jī)-鼓風(fēng)爐流程;蛉胤(KIVCET)──氧氣閃速熔煉、電爐貧化爐渣,正在建設(shè)生產(chǎn)廠。氧化頂吹旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)爐(TBRC)煉鉛方法,已為瑞典的煉鉛廠所采用。氧氣底吹煉鉛法(QSL)正在進(jìn)行工業(yè)試驗(yàn),奧托昆普(Outokumpu)閃速熔煉煉鉛法──氧氣閃速熔煉、電爐插以還原噴槍貧化爐渣,已完成中間試驗(yàn)工廠。此外,用氯鹽浸出鉛精礦的濕法煉鉛的研究也取得了一些進(jìn)展。 再生鉛 蓄電池用鉛量在鉛的消費(fèi)中占很大比例,因此廢舊蓄電池是再生鉛的主要原料。有的國家再生鉛量占總產(chǎn)鉛量的一半以上。 再生鉛主要用火法生產(chǎn)。例如,處理廢蓄電池時(shí),通常配以8~15%的碎焦,5~10%的鐵屑和適量的石灰、蘇打等熔劑,在反射爐或其他爐中熔煉成粗鉛。 鉛毒 鉛的蒸氣和粉塵容易通過呼吸道和食道進(jìn)入人體,鉛和氧化鉛溶于血液引起中毒,常有貧血、腹痛、痙攣、眼和腎受損害等癥狀。鉛生產(chǎn)過程中應(yīng)注意環(huán)境保護(hù),加強(qiáng)煙氣凈化除塵,發(fā)現(xiàn)生產(chǎn)人員體內(nèi)含鉛量高時(shí),應(yīng)治療排鉛。
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