從銅陽極泥提銀 大致可分為硫酸化焙燒、水浸脫銅并用金屬銅置換銀、熔煉貴鉛、精煉金銀合金、銀電解精煉等工序。工藝流程見圖。
![Image:yin06.jpg](http://www.metalnews.cn/uploadfile/ys/uploadfile/200708/20070823024738871.jpg)
① 硫酸化焙燒 使陽極泥中的銅轉(zhuǎn)化為硫酸鹽,即將含水20%左右的銅陽極泥與工業(yè)用濃硫酸混合成泥漿狀,送入外加熱回轉(zhuǎn)窯進(jìn)行焙燒?刂聘G內(nèi)溫度:進(jìn)料端為220~300℃,窯中部為450~550℃,出料端為600~680℃。從排出的煙氣中可回收硒。 、 水浸脫銅 硫酸化焙燒后的銅陽極泥中,大部分銅和部分銀轉(zhuǎn)化為硫酸鹽,用水浸出(見浸取);再用金屬銅置換銀,銅進(jìn)入溶液,銀沉積成單質(zhì)銀。 、 熔煉金銀合金 脫銅、硒后的陽極泥配入煤粉、石灰(CaO)、蘇打(Na2CO3)、鐵屑等,在貴鉛爐內(nèi)進(jìn)行還原熔煉,使金銀富集于貴鉛,其他金屬大部分進(jìn)入煙氣或爐渣中。貴鉛主要是鉛,含金銀約30~40%,還含有少量的銅、砷、銻、鉍等雜質(zhì)。將貴鉛在分銀爐內(nèi)進(jìn)行氧化精煉,其中的雜質(zhì)被氧化成不溶于金銀的氧化物,進(jìn)入煙氣或形成爐渣除去,產(chǎn)出含金、銀約97~98%的合金。貴鉛爐的形狀與煉銅轉(zhuǎn)爐相似,但無固定風(fēng)管,爐的兩端或一端裝有重油噴嘴。分銀爐的結(jié)構(gòu)與貴鉛爐完全相同,僅容積較小。 、 銀電解精煉 將金銀合金鑄成陽極、用銀板或不銹鋼板作陰極,在硝酸銀溶液中進(jìn)行電解。在電解過程中,銀和比銀更負(fù)電性的金屬如銅、鉍、錫、鐵、鎳等都進(jìn)入溶液。其中錫、鉍進(jìn)入溶液后水解成錫酸和鉍的堿式鹽[Bi(OH)2NO3]沉淀。陽極中的鉛,部分進(jìn)入溶液,部分氧化成二氧化鉛,附著于陽極表面。金和大部分鉑、鈀不溶而留在陽極泥中,僅少量鉑、鈀進(jìn)入溶液。陰極析出的銀呈樹枝狀結(jié)晶,容易造成極間短路,須在陰極兩側(cè)裝設(shè)玻璃或硬塑料制的刮桿,不斷往復(fù)擺動,把它刮入槽底。為防止銀被陽極泥污染,須用兩層布袋包裹陽極。析出的銀用蒸餾水洗凈,熔鑄成重15~16公斤的銀錠。電解精煉的技術(shù)條件為:電解液含AgNO3120~160克/升,HNO33~5克/升,Cu(NO3)2小于80~100克/升,電解液溫度35~50℃,陰極電流密度250~450安/米2,槽電壓1.5~2.5伏,同極中心距100~160毫米。銀電解槽的電極有立式和水平式兩種,中國工廠采用立式電極電解槽。銀電解所產(chǎn)含金25~45%的陽極泥,用于回收金、銀和鉑族金屬(見金,鉑族金屬)。 從鉛陽極泥中提銀 鉛陽極泥中銻、鉍、砷含量較高。還原熔煉時,銻、鉍、砷等金屬與鉛生成低熔點(diǎn)合金,因此比銅陽極泥容易熔化。既有銅陽極泥又有鉛陽極泥的工廠,通常都利用這一特點(diǎn),將銅、鉛陽極泥合并處理,使熔點(diǎn)降低,貴鉛與爐渣易于分離,可減少爐渣帶走的金、銀。鉛陽極泥一般含銅、硒都很低,無須脫銅、脫硒。鉛陽極泥含鉍較高,在貴鉛氧化精煉成金銀合金過程中,鉍以三氧化二鉍(Bi2O3)的形態(tài)富集于爐渣,這種渣是提鉍的重要原料。 從鋅精礦中提銀 硫化鋅精礦含銀較低,通常每噸含數(shù)十克到數(shù)百克。鋅鉛混合精礦在鉛鋅鼓風(fēng)爐熔煉時,銀進(jìn)入粗鉛,再從粗鉛中提取。豎罐煉鋅時,殘渣中的銀用旋渦熔煉的方法回收。在濕法煉鋅過程中,銀富集于硫酸化焙燒礦的浸出渣中。因浸出流程不同,渣中鋅、鉛、銀等金屬的含量也不同,可按其組成選擇適當(dāng)?shù)姆椒ǎ孩俳鲈c鉛精礦混合處理,在鉛冶煉過程中回收銀;②用浮選法選出銀精礦,再用浸出、置換等方法提取銀;③在650℃下進(jìn)行硫酸化焙燒,經(jīng)水浸、浮選,從浮選精礦中提取銀;④加入10%左右的氯化鈉,在600℃下進(jìn)行氯化焙燒(見氯化冶金),使銀成為氯化銀后,用氰化法提取,或用飽和氯化鈉的鹽酸溶液浸出后,再用置換沉淀法提取。 從含銀廢料中提銀 世界上銀的總消費(fèi)中,用于生產(chǎn)感光材料的約占40%。這種用途的銀有70~90%成為廢料。所以從此種廢料中回收銀十分重要;厥辗椒ㄈ缦拢孩俑泄獾灼一蠹优鹕、蘇打、 密陀僧(PbO)熔煉成貴鉛后回收銀。②感光底片用 2克/升的苛性鈉(NaOH)溶液洗煮,洗下其上的銀化合物,再加回收銀。③廢感光乳劑中的銀,先用6%的硫酸加熱 3~4小時破壞明膠,得到溴化銀沉淀,然后熔煉成貴鉛回收銀;蛘邔寤y沉淀溶解于稀鹽酸溶液中,加鐵屑置換,然后熔煉回收銀。④廢定影液和洗液中的銀,可用硫化鈉或食鹽使之沉淀或直接用鋁、鋅、鐵等置換銀,F(xiàn)在多采用廢定影液直接電解的方法,得到88~96%的陰極銀。電解的陽極為碳棒,用不銹鋼制成回轉(zhuǎn)陰極。其電解條件為:陰極電流密度30安/米2,陰極轉(zhuǎn)速小于200轉(zhuǎn)/分,槽電壓1~1.5伏,溫度20~30℃。 鑲、鍍銀的廢舊器件也是回收銀的廢料之一,通常根據(jù)銀層厚薄的不同,用機(jī)械方法使銀與基體金屬(如黃銅或銅)分開,或?qū)⒄麄器件溶于硫酸或硝酸中,再從溶液中提取。若銀層極薄,可采用直接熔煉貴鉛的方法回收銀(見再生有色金屬)。 參考書目 John V. N. Dorr et al., Cyanidation and Concentration of Gold and Silver Ores, 2nd ed.,McGraw-Hill,New York,1950.
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